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鋰電池電解質(zhì)衰降原理

2022-10-18

鋰電池

如果沒有副反應(yīng)的鋰電池電解液,鋰離子電池可以實(shí)現(xiàn)無限循環(huán)。然而,由于常規(guī)碳酸酯電解液不穩(wěn)定的表面上的正電極和負(fù)電極,電解質(zhì)的分解表面上的正電極和負(fù)電極在使用過程中,導(dǎo)致電池容量持續(xù)下降。

研究較多的分解反響電解質(zhì)表面上的正電極和負(fù)電極,但大部分的測(cè)試實(shí)驗(yàn)室條件下進(jìn)行。重復(fù)充電和放電的電池與固定周期系統(tǒng)引起的衰減的電池,然后分析了衰減機(jī)制的電池;然而,在實(shí)際使用中,其工作狀態(tài)的鋰離子電池要復(fù)雜得多,例如短期快速加速,快速充電,長(zhǎng)期擱置等原因引起電解質(zhì)的分解。

鋰電池電解質(zhì)衰減包含DMC、EMC等溶劑組分。這兩種溶劑將發(fā)生酯交換反應(yīng),這也是為什么我們發(fā)現(xiàn)有少量DEC在大多數(shù)電解質(zhì) (0.3-1.3%)。

LiPF6電解液也將發(fā)生分解反應(yīng)。通常,我們認(rèn)為,所分解的鋰鹽主要是由于電解質(zhì)含有微量水分。一般來說,含水率在電解液商業(yè)化鋰離子電池低于20mg/L,但含水量電池拆卸從電動(dòng)汽車遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于這個(gè)值 (995,643,113 mg/dl和290 mg L-1)。LiPF6在水分作用下分解產(chǎn)生的產(chǎn)物POF3,具有相對(duì)較高的反應(yīng)活性,所以POF3僅存在于部分的電解質(zhì),但POF3電解液中進(jìn)一步分解成產(chǎn)品DFP。雖然DFP的分解產(chǎn)物的LiPF6,DFP實(shí)際上有助于形成更穩(wěn)定的SEI膜,從而提高了循環(huán)電池的性能。在LiPF6分解,少量HF也形成,HF終形成LiF在負(fù)電極,成為SEI膜的一部分。

在分解進(jìn)程中,LiPF6不僅會(huì)產(chǎn)生上述分解產(chǎn)物,但也與電解質(zhì)溶劑反應(yīng)產(chǎn)生二氟磷酸 (DMFP),二氟磷酸 (DEFP) 等分解產(chǎn)物的毒性相似有機(jī)磷毒劑,有機(jī)磷毒劑可以進(jìn)入人體皮膚,這意味著在動(dòng)力電池拆解和再利用的過程中需要格外注意相關(guān)人員的防護(hù),以避免過度與電解質(zhì)接觸。


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